苯酚丙酮作為重要的有機化工原料，市場需求量日益增大，隨之在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的有機廢水也不斷增加，苯酚丙酮生產(chǎn)排放的含酚廢水有機物濃度高、成分復雜，可生化性低且含有鹽濃度高，是一種較難處理的化工廢水。目前，多數(shù)企業(yè)將該生產(chǎn)苯酚丙酮所產(chǎn)生的污水與其他生產(chǎn)污水混合稀釋后排入低鹽污水處理系統(tǒng)。但近年來，隨著源頭高低鹽污水分質處理及再生回用需求的提出，原有的處理方法無法滿足環(huán)保管控的處理需求。
某石化企業(yè)高鹽污水主要來自于苯酚丙酮裝置、乙烯廢堿液裝置、乙二醇裝置、醋酸乙烯裝置、烷基化裝置、硫磺裝置等生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含鹽污水，廢水有機物濃度高、鹽度高，可生化性差，常規(guī)生化工藝難以處理，一般按廢液處置。本研究采用專有高鹽廢水生化處理技術處理該股高鹽污水，具備工程可實施性，為苯酚丙酮高鹽污水處理提供了新的處理路徑。
1、污水處理工藝設計
1.1 設計水量與進出水水質
該企業(yè)高鹽污水主要來源為：苯酚丙酮污水（19.5m3/h）、乙烯廢堿液（14m3/h）、乙二醇污水（14.04m3/h)、醋酸乙烯污水、烷基化污水和硫磺污水（11.16m3/h）等。企業(yè)總污水水量約45~50m3/h，存在一定波動，為保證企業(yè)穩(wěn)定運行，最終確定設計水量以實際水量乘以變化系數(shù)1.3作為設計進水規(guī)模，設計進水水量為65m3/h。
設計進出水水質指標如表1、圖1所示。
1.2 進水水質分析
進水組成成分復雜，主要含有苯酚、異苯酚等苯系物、甲醛、乙醛等有機污染物。廢水由于堿洗產(chǎn)生廢堿液，導致pH波動大。同時，COD濃度很高，且污水中的鹽類和石油類物質含量也較高，導致污水處理難度進一步上升。
本工程排放的污水BOD/COD=0.25，導致該污水可生化性較差，同時，由于其中組成成分復染，鹽量高，COD高，且含有異丙苯、苯酚等難降解有機污染物，給生化處理帶來較大難度。
1.3 工藝選擇
根據(jù)廢水水質特性，確定廢水處理工藝主要由預處理、生化處理、深度處理三部分組成，主要工藝流程如圖2所示。
廢水處理后產(chǎn)生的物化污泥及生化剩余污泥處理工藝流程如圖3所示。
1.3. 1 預處理部分
六股高鹽污水經(jīng)廠內(nèi)隔油沉淀預處理后，滿足設計進水指標污水混合打入調節(jié)池均質調節(jié)。調節(jié)池的高濃度污水經(jīng)氣浮預處理后進入芬頓氧化系統(tǒng)進行處理，去除大部分COD等污染物后進入勻質池。其中，氣浮預處理單元可降低污水中油含量，提高生化運行效率；芬頓預處理單元可對苯酚丙酮廢水中含有的主要特征污染物包括苯酚、丙酮、異丙苯、過氧化氫異丙苯、α-甲基苯乙烯等有毒有機物及一定濃度的難生物降解有機物進行斷鏈開環(huán)脫毒處理。
1.3.2 生化處理部分
高鹽污水勻質后進入微氧曝氣池預處理和調節(jié)勻質后，出水進入水解酸化池將污水中大分子有機物水解成小分子物質，提高廢水生化性的同時去除一部分有機物，出水進入A/O池中進行有機物降解和生物脫氮。由于本項目進水鹽度高達60000mg/L，因此生化系統(tǒng)投加HSEM耐鹽菌劑。該菌劑集合了自然高鹽環(huán)境中的耐鹽和嗜鹽微生物菌群，它們通過共生、互養(yǎng)、共代謝、競爭等相互作用進行生長繁殖。耐鹽菌劑中耐鹽微生物和嗜鹽微生物種類超過50種，保證其能夠適應不同的高鹽廢水水質;其中的耐鹽或嗜鹽微生物種群可在鹽濃度1~20%的環(huán)境下進行正常生長代謝，具有很強有機物降解能力和抗鹽度沖擊能力。
1.3.3 深度處理部分
生化出水經(jīng)高密池處理后進入臭氧-生化設施中進行深度處理，去除廢水中COD等主要污染物，出水進入高密池。二級深度處理采用臭氧催化氧化塔，經(jīng)一級臭氧-生化處理后，常規(guī)臭氧接觸池氧化效率已不能滿足進一步氧化去除效果，采用臭氧催化塔可進一步提高傳質效率，利用高效固定床催化劑，強化臭氧去除效果，出水采用“BAF濾池+反硝化深床濾池”組合工藝，在脫碳的同時實現(xiàn)TN、TP、SS的深度脫除，確保工藝穩(wěn)定達標。
2、主要處理單元設計參數(shù)
2.1 預處理單元設計參數(shù)
2.1.1 氣浮單元
設計成套氣浮裝置兩套，1用1備，每套含溶氣氣浮器1套=70m3/h，回流水泵1臺N=7.5kW，空壓機1臺，N=1.5kW，混凝攪拌機1臺，N=0.75kW，絮凝攪拌機1臺N=0.55kW。當來水石油類很高時，進入二級氣浮裝置。作為高鹽污水預處理，去除污水中石油類。
2.1.2 芬頓氧化單元
芬頓氧化單元設計水量65m3/h，共設兩座，有效容積423m3，停留時間6.5h，池體采用鋼筋混凝土結構。配套混合攪拌機、提升泵、污泥螺桿泵、刮泥機等。
2.2 生化處理單元設計參數(shù)
2.2.1 微氧預曝池
微氧預曝池可以起到很好的調節(jié)水質、削減廢水毒性作用，通過兼氧、好氧微生物的綜合作用，實現(xiàn)污染物濃度的大幅削減和毒性降低，保障后續(xù)單元的正常運行。微氧預曝池的設計水量為65m3/d，共設兩座，總有效容積1560m3，停留時間為24h，池體為鋼筋混凝土結構。預曝池內(nèi)部布置旋流式曝氣器74套，HSEM生物填料1092m3。
2.2.2 水解酸化池
本項目中水解酸化池加設生物填料，可以根據(jù)污水水質情況針對性調整工藝，按照膜法/泥膜共生法切換運行，工藝更加靈活，抗沖擊能力更強，運行負荷高。水解酸化池的設計水量為65md，共設兩座，總有效容積1560m3，停留時間為24h，池體為鋼筋混凝土結構。水解酸化池內(nèi)部布置雙曲面潛水攪拌機兩臺，HSEM生物填料1092m3。
2.2.3 A/O池
A/O工藝技術成熟，可有效去除污水中有機污染物、氮污染物，出水水質較穩(wěn)定。同時工藝適應性強，特別對將來入園企業(yè)還不能明確其排放的水質的情況下，A/O工藝耐沖擊負荷能力較強。A/O池的設計水量為65m3，共設兩座，總有效容積3900m3，停留時間為60h，池體為鋼筋混凝土結構。A/O池內(nèi)部布置旋流式曝氣器54套，HSEM生物填料2730m3，硝化液回流泵兩臺，1用1備，Q=70m3/h，H=8m，P=5.5kW。
2.3 深度處理單元設計參數(shù)
2.3.1 臭氧-生化池
新建臭氧生化池兩座，總有效池容1300m3。池內(nèi)安裝旋流式曝氣器40套。HSEM生物填料819m3，配備循環(huán)泵兩臺，1用1備，Q=78m/h，H=15m，P=7.5kW。
2.3.2 臭氧催化氧化單元
臭氧氧化塔成套設備1套，φ3.6mx13.5m，包括塔體、催化床層、臭氧尾氣破壞器(成套，含風機、氣液分離器、催化罐、排氣筒等)、循環(huán)泵、催化氧化成套裝置PLC(用于監(jiān)控催化氧化系統(tǒng)設備、儀表)等。
2.3.3 緩沖池-BAF濾池
新建緩沖池-BAF濾池1座，總有效池容195m。配套陶粒濾料、曝氣風機、反沖洗風機、反沖洗水泵、BAF標準模板等。
2.3.4 反硝化深床濾池
新建反硝化深床濾池1座，總有效池容65m3。配套反沖新建反硝化深床濾池1座，總有效池容65m3。配套反沖洗風機、反沖洗水泵、濾池濾料(天然均質海砂，有效粒徑為d10=2~3mm，均勻系數(shù)不大于1.4)、濾池承托層(天然卵石，粒徑分布范圍為3~38mm，級配交替排列，級配按3~5層，總厚度不小于380mm)等。
2.4 污泥處理單元設計參數(shù)
污泥處理主要包括濃縮、脫水和干化三個部分。污泥濃縮采用傳統(tǒng)的重力濃縮方式。重力濃縮池管理經(jīng)驗豐富，使用效果穩(wěn)定。生化剩余污泥、物化污泥經(jīng)污泥濃縮池重力濃縮作用，初步減容，體積大大減小。污泥濃縮池設計水量65m3/d，單池尺寸重8.5mx3.0m，共設兩座。池體為鋼筋混凝土結構。池內(nèi)設置污泥濃縮設備，可有效的提高污泥含固率，降低污泥的體積。濃縮后的污泥進入離心脫水機進行脫水，其優(yōu)點是電耗低、噪音小、運行穩(wěn)定。由于本工程污泥脫水后將做為危險廢物進行處置。對含水率要求較高，因此增加干化設備。綜合考慮投資和運行維護，采用蒸汽復合干化設施進行污泥干化，能將含水率降至20%以下，大大減少了后續(xù)污泥委托處置費用。具體設計參數(shù)詳見表2。
3、運行效果根據(jù)分析
測試結果，處理效果達到預期。進水COD濃度≤10000mg/L時，出水COD濃度≤180mg/L。
4、結論
本文對某煉化一體化企業(yè)內(nèi)高含鹽污水水質水量情況進行分析，針對性的制定了高鹽污水的處理技術方案，得出如下結論:
4.1該廢水鹽分較高，污染物成分復雜，處理難度較大，采用高含鹽污水→兩級氣浮→芬頓預處理→均質調節(jié)→微氧預曝氣→水解酸化→A/O→臭氧氧化→高密沉淀池→臭氧催化氧化→生物濾池工藝可實現(xiàn)達標排放。
4.2本文中的技術方案具有較強的針對性，可為其他類似污水處理提供借鑒參考，但因為不同企業(yè)生產(chǎn)同樣產(chǎn)品由于細節(jié)工藝和管理水平不一，排放水質和特征污染物濃度差異也相對較大，故針對其他企業(yè)類似污水的處理還需進一步實驗驗證。（來源：江蘇方洋水務有限公司）
