紡織染料種類繁多,加之一些新型助劑等難生物降解有機(jī)物大量使用,導(dǎo)致印染廢水色度重,有機(jī)物組成復(fù)雜,可生化性差,且具有毒性,對水環(huán)境和人類健康造成極大的威脅。水解酸化工藝不僅能夠提高印染廢水可生化性,同時(shí)對色度具有一定去除能力,且運(yùn)行成本低廉,因此被廣泛應(yīng)用于印染廢水的預(yù)處理之中。然而,現(xiàn)有水解酸化工藝效率普遍較低,直接導(dǎo)致后續(xù)好氧生化段去除效果不佳,既影響企業(yè)的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,又影響中水回用效果。為確保出水水質(zhì),企業(yè)往往增加后續(xù)處理藥劑投加量,從而導(dǎo)致污泥量增大,運(yùn)行成本增加。因此亟需提升水解酸化反應(yīng)效率,以確保印染廢水處理設(shè)施高效運(yùn)行,出水水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
水解酸化工藝良好運(yùn)行的重要條件之一是均勻布水,保障厭氧污泥與廢水之間的充分接觸,因此改善布水均勻性是提升水解酸化效率的有效途徑,現(xiàn)有水解酸化工藝一般采用單點(diǎn)或者穿孔管布水,難以達(dá)到布水均勻的效果,加之水解酸化池內(nèi)流場復(fù)雜,可能會(huì)造成水力短流,形成水力死區(qū)。計(jì)算流體力學(xué)(CFD)技術(shù)近年來被越來越多地應(yīng)用在污水處理領(lǐng)域,用來指導(dǎo)污水處理構(gòu)筑物及相關(guān)設(shè)施改進(jìn)設(shè)計(jì)、優(yōu)化運(yùn)行方式等。LARSEN首次利用混合長度理論來計(jì)算平流式沉淀池中水流的紊動(dòng)黏性系數(shù),在此基礎(chǔ)上提出了沉淀池計(jì)算數(shù)學(xué)模型,對沉淀池運(yùn)行過程進(jìn)行分析。隨后一些學(xué)者利用CFD技術(shù)對沉淀池、水解酸化池、氧化溝、消毒池等相關(guān)污水處理構(gòu)筑物進(jìn)行數(shù)值模擬,通過考察流場、污泥分布,或通過改變構(gòu)筑物結(jié)構(gòu)、運(yùn)行條件,提出相應(yīng)的設(shè)計(jì)及運(yùn)行的優(yōu)化方案。上述研究雖然對相關(guān)污水處理構(gòu)筑物的診斷評(píng)價(jià)、指導(dǎo)設(shè)計(jì)、優(yōu)化運(yùn)行、提高污水處理效果等環(huán)節(jié)具有較好的指導(dǎo)意義,但大多缺乏對模擬結(jié)果的實(shí)測驗(yàn)證。
本研究將CFD模擬和現(xiàn)場試驗(yàn)相結(jié)合,首先通過CFD模擬對水解酸化工藝的布水方式進(jìn)行了優(yōu)化設(shè)計(jì),對多種布水工況下水解酸化反應(yīng)器內(nèi)固液流動(dòng)狀態(tài)進(jìn)行了數(shù)值模擬和比較,確定了最佳布水點(diǎn)數(shù);隨后,基于CFD模擬結(jié)果設(shè)計(jì)制作了多點(diǎn)布水水解酸化反應(yīng)裝置,以實(shí)際印染廢水為處理對象,進(jìn)行現(xiàn)場中試,以實(shí)測數(shù)據(jù)評(píng)估了水解酸化效率提高程度,對模擬結(jié)果進(jìn)行了驗(yàn)證。上述研究對目前水解酸化工藝的均勻布水工程改造具有參考意義,也為最大限度發(fā)揮水解酸化工藝對印染廢水處理效率提供了可能。
1、材料與方法
1.1 數(shù)值模擬模型
水解酸化反應(yīng)器內(nèi)固液兩相流動(dòng)采用Euler-Euler模型描述,湍流特性采用標(biāo)準(zhǔn)k—ε模型來描述。考慮固液兩相在組合填料間流動(dòng)時(shí)產(chǎn)生了黏性阻力和慣性阻力,本研究引入多孔介質(zhì)模型對彈性掛料區(qū)域進(jìn)行模擬,并把多孔材料看作連續(xù)介質(zhì)進(jìn)行處理。多孔結(jié)構(gòu)對流體特性的影響處理為將阻力加入到動(dòng)量方程的源項(xiàng)中。對于各向同性材料,多孔介質(zhì)動(dòng)量控制方程附加源項(xiàng)的計(jì)算式為:
式中:Sporous為動(dòng)量源項(xiàng),N/m3;μ為黏度,Pa·s;ui為i方向速度,m/s;ρ為密度,kg/m3;1/a為黏性阻力系數(shù),m-2;C2為慣性阻力系數(shù),m-1。
按水解酸化池實(shí)際結(jié)構(gòu)及尺寸建立水解酸化反應(yīng)器的物理模型,水解酸化反應(yīng)器尺寸為1.20m(長)×1.20m(寬)×3.35m(高),底部設(shè)有布水點(diǎn),共4組模型(見圖1):其中模型a中由1個(gè)內(nèi)徑20mm的布水軟管單點(diǎn)布水,而模型b、c、d分別由5、9、12個(gè)內(nèi)徑16mm的布水軟管多點(diǎn)布水,即5點(diǎn)布水、9點(diǎn)布水和12點(diǎn)布水。分別以X、Y、Z代表水解酸化反應(yīng)器長、高、寬方向。
初始階段,0~1.60m高度范圍內(nèi)固相體積分?jǐn)?shù)分布均勻,取值為12%,即水解酸化池內(nèi)平均體積固含率約為0.058。污泥均勻分布,污泥粒徑設(shè)定為100μm;污水入口采用速度入口邊界條件,且各個(gè)出水口速度相等,進(jìn)水流量為300L/h。出口采用壓力出口邊界條件。在壁面處,液相采用無滑移邊界條件,固相顆粒采用部分滑移邊界條件。
連續(xù)性方程、動(dòng)量方程和湍動(dòng)方程對流項(xiàng)均采用一階迎風(fēng)格式,并采用Phase-coupledSIMPLE算法對壓力、速度進(jìn)行耦合。當(dāng)每個(gè)時(shí)間步長內(nèi)所有控制方程的殘差小于10-4且入口壓力波動(dòng)小于1%時(shí),即認(rèn)為計(jì)算收斂。
1.2 中試地點(diǎn)及廢水水質(zhì)
中試地點(diǎn)位于嘉興市嘉善縣洪溪污水處理廠,廢水來源為某印染園區(qū)納管廢水,主體工藝為“調(diào)節(jié)+初沉+水解酸化+好氧生物+深度處理”,中試裝置進(jìn)水(原水,取自初沉池)主要水質(zhì)指標(biāo)見表1。
該廠水解酸化池尺寸為35.0m(長)×30.0m(寬)×5.5m(高),有效水深為5.0m,有效池容為5250m3(組合填料體積約2000m3),池中布置潛水?dāng)嚢杵鲀膳_(tái),水力停留時(shí)間(HRT)為9h,溶解氧(DO)為0.2~0.5mg/L。布水方式為單點(diǎn)布水,即通過直徑700mm布水管道由初沉池自流到水解酸化池。
1.3 水解酸化中試設(shè)備
水解酸化中試設(shè)備包含水解酸化池和斜管沉淀池,水解酸化池尺寸為1.20m(長)×1.20m(寬)×3.35m(高)。中試設(shè)備主要包括布水系統(tǒng)、組合填料、鋸齒堰板、轉(zhuǎn)子流量計(jì)、回流泵等(見圖2)。進(jìn)水來源于現(xiàn)場初沉池,通過內(nèi)置布水系統(tǒng),將總水量均勻地分配到9個(gè)布水軟管上,并通過布水軟管輸送至設(shè)備底部的布水點(diǎn),廢水再緩慢上升,流經(jīng)中間填料層,最終從頂部鋸齒堰板溢流到斜管沉淀池。
1.4 中試設(shè)備啟動(dòng)
取污水處理廠水解酸化池污泥,污泥混合液懸浮固體(MLSS)質(zhì)量濃度約為8000mg/L,污泥接種量為中試設(shè)備有效容積的50%。最初每天進(jìn)水4h,期間間歇曝氣(避免污泥沉積,使污泥與填料充分接觸),DO控制在0.2~0.5mg/L,觀察污泥生長變化及掛膜情況,定期投加葡萄糖;20d后采用連續(xù)進(jìn)水,印染廢水進(jìn)水流量為300L/h,HRT約為9h。
中試設(shè)備運(yùn)行期間,考察COD、BOD5、脫色率、揮發(fā)性脂肪酸(VFAs)產(chǎn)量等指標(biāo)變化情況;在中試設(shè)備運(yùn)行的第20、40、60天,分別采集污泥,離心棄上清液后,-20℃保存?zhèn)溆,進(jìn)行高通量測序,解析中試設(shè)備運(yùn)行過程中微生物群落結(jié)構(gòu)變化。
1.5 水質(zhì)分析方法
VFA測定采用滴定法,取100mL水樣于蒸餾瓶中,加入10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))NaOH調(diào)節(jié)至堿性,蒸餾至瓶中體積為50~60mL時(shí)加蒸餾水至100mL,冷卻后加入10mL10%(體積分?jǐn)?shù))磷酸酸化,在接收瓶中放入10~20mL蒸餾水,并使接收瓶與蒸餾瓶的冷凝管連接,蒸餾至瓶中液體為15~20mL時(shí),再加入50mL蒸餾水再次蒸餾至15~20mL,最后用0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定餾出液至淡粉色不消失為止。
脫色率采用水質(zhì)色度儀(SD9011)測定處理前后色度后計(jì)算得出。
1.6 污泥高通量測序
取中試設(shè)備運(yùn)行期間的污泥樣品,測序微生物主要為細(xì)菌,擴(kuò)增區(qū)域?yàn)?/span>16SrDNA的V3~V4可變區(qū),測序平臺(tái)為Miseq2×300bp,將測序的條帶去除非特異性擴(kuò)增序列及嵌合體后,按照基因頻譜相似度97%進(jìn)行操作分類單元(OTU)聚類,在屬水平進(jìn)行活性污泥菌群豐度分析。
2、結(jié)果與討論
2.1 布水均勻性的數(shù)值模擬分析
分別對單點(diǎn)、5點(diǎn)、9點(diǎn)及12點(diǎn)布水工況下水解酸化反應(yīng)器內(nèi)部的固液流動(dòng)狀態(tài)進(jìn)行了數(shù)值模擬和比較,固相速度和體積分?jǐn)?shù)分布分別見圖3和圖4。模擬結(jié)果顯示:在反應(yīng)器底部,固相速度較高,隨著高度增加,固相體積整體上逐漸減少。
不同布水工況下的流場如圖5所示,廢水噴射到底部后被反射,從不同區(qū)域反射的污水相互作用,形成了低流速條帶和高流速條帶間隔存在的流動(dòng)結(jié)構(gòu)。隨著布水點(diǎn)數(shù)增多,設(shè)備底部的水湍動(dòng)作用更加強(qiáng)烈,底部的活性污泥就越容易充分?jǐn)嚢琛?/span>
沿著Y方向?qū)⒂?jì)算域分割為40個(gè)子域,子域的水深與反應(yīng)器內(nèi)固相體積分?jǐn)?shù)的關(guān)系見圖6。單點(diǎn)布水時(shí)底部固相體積分?jǐn)?shù)最大,說明污泥越易淤積,隨著布水點(diǎn)數(shù)的增多,底部的固相體積分?jǐn)?shù)逐漸減小,污泥可流化高度逐漸增大;當(dāng)布水點(diǎn)數(shù)達(dá)到9點(diǎn)時(shí),固相可流化高度變化趨于穩(wěn)定;當(dāng)布水點(diǎn)數(shù)達(dá)到12點(diǎn)時(shí),可流化高度與9點(diǎn)布水接近。沈鵬飛等對某污水處理廠水解酸化池進(jìn)行數(shù)值模擬,針對池內(nèi)流速分布不均、存在大面積流速幾乎為零的區(qū)域提出改進(jìn)方案,但是模擬中只考慮到單相流,沒有考慮池中污泥的作用,而本研究同時(shí)引入流體-固體(污泥)兩相流及固液兩相通過組合填料的流動(dòng)模擬。
綜上,多孔布水方式相比單點(diǎn)布水方式的污泥更易懸浮,泥水混合更加均勻,多點(diǎn)布水有利于泥水混合均勻,提高傳質(zhì)效率。布水均勻性表現(xiàn)為9點(diǎn)布水≈12點(diǎn)布水>5點(diǎn)布水>單點(diǎn)布水。
2.2 中試設(shè)備運(yùn)行效果分析
基于CFD模擬結(jié)果,中試設(shè)備設(shè)計(jì)采用9點(diǎn)布水,分別考察了HRT、VFAs、可生化性(以BOD5、COD質(zhì)量比計(jì),以下簡稱B/C)及脫色效果變化。
HRT是重要運(yùn)行參數(shù)之一,直接影響水解酸化效率,調(diào)整設(shè)備進(jìn)水流量,HRT分別設(shè)置為6、9、12、15h,中試設(shè)備在不同HRT下運(yùn)行,COD去除率以及B/C的變化見圖7(a)。隨著HRT的增加,COD去除率和B/C有逐漸提高趨勢。HRT為6h時(shí),由于反應(yīng)時(shí)間較短,COD去除率較低,B/C較。划(dāng)調(diào)整HRT為9h,COD平均去除率約為27%,B/C基本維持在0.32左右;當(dāng)調(diào)整HRT為12h時(shí),COD去除率為25%~28%,B/C為0.30~0.34;繼續(xù)增大HRT至15h,COD去除率及B/C與HRT為12h時(shí)相差不大。綜上,HRT確定為9h,這與該污水處理廠水解酸化池運(yùn)行的HRT一致。
VFAs是水解酸化過程的重要中間產(chǎn)物,可被用來衡量系統(tǒng)微生物的活性,在水解酸化過程中,進(jìn)出水的VFAs濃度差(即VFAs產(chǎn)量)越大,說明水解酸化效果越好。中試設(shè)備進(jìn)出水以及污水處理廠水解酸化池出水VFAs變化見圖7(b)。原水的VFAs為5.7~13.8mg/L,經(jīng)中試設(shè)備處理后出水的VFAs為11.1~18.7mg/L,而污水處理廠水解酸化池出水的VFAs為8.8~15.6mg/L。經(jīng)中試設(shè)備處理,VFAs產(chǎn)量約為4.3mg/L,而經(jīng)污水處理廠水解酸化池處理,VFAs產(chǎn)量約為1.6mg/L,中試設(shè)備將VFAs產(chǎn)量提高至原來的2.7倍。
B/C是衡量廢水可生化性的重要指標(biāo),中試運(yùn)行期間B/C變化見圖7(c)。中試設(shè)備運(yùn)行期間廢水B/C平均值為0.31,污水處理廠水解酸化池出水B/C平均值為0.27,中試設(shè)備將B/C提高至原來的1.1倍。
印染廢水中含有大量剩余染料,而脫色主要發(fā)生在水解酸化段,因此脫色率可以作為反映水解酸化效果的一項(xiàng)指標(biāo)。中試設(shè)備進(jìn)出水及污水處理廠水解酸化池出水色度的變化見圖7(d)。中試設(shè)備運(yùn)行期間,脫色率在37%~67%波動(dòng),平均值為47%,而污水處理廠水解酸化池脫色率在11%~43%波動(dòng),平均值為21%,中試設(shè)備將脫色率提高至原來的2.2倍。
綜上,相比污水處理廠水解酸化池,中試設(shè)備水解酸化效率顯著提高,CFD模擬結(jié)果與實(shí)測數(shù)據(jù)吻合,也驗(yàn)證了CFD模擬結(jié)果具有較高的準(zhǔn)確性。
2.3 微生物群落結(jié)構(gòu)變化分析
高通量測序結(jié)果表明(見表2),隨著中試設(shè)備的運(yùn)行,微生物群落結(jié)構(gòu)發(fā)生顯著變化,表現(xiàn)出不同的多樣性及豐富度,在中試設(shè)備啟動(dòng)階段及正常運(yùn)行階段,生絲微菌屬、擬桿菌屬為優(yōu)勢菌屬,后者被證實(shí)廣泛存在于印染廢水生化處理系統(tǒng)中,對多種染料具有潛在的降解作用;進(jìn)入穩(wěn)定運(yùn)行階段后,紅假單胞菌屬成為的優(yōu)勢菌屬,推測它可能對印染廢水中某些難降解有機(jī)物具有降解潛力。
3、結(jié)論
(1)利用CFD模擬技術(shù),采用Euler-Euler模型、標(biāo)準(zhǔn)k—ε模型及多孔介質(zhì)模型,對多種布水工況下水解酸化反應(yīng)器內(nèi)固液流動(dòng)狀態(tài)進(jìn)行數(shù)值模擬分析,結(jié)果表明,對于1.20m(長)×1.20m(寬)×3.35m(高)的反應(yīng)器,采用9點(diǎn)布水可達(dá)到最佳效果,此時(shí)底部的水湍動(dòng)作用強(qiáng)烈,污泥可流化高度提升,有效遏制污泥淤積,有利于泥水充分混合,從而提高傳質(zhì)效率。
(2)基于CFD模擬結(jié)果,設(shè)計(jì)制作了9點(diǎn)布水的水解酸化中試設(shè)備,以印染廢水為處理對象,相比污水處理廠單點(diǎn)布水水解酸化池,中試設(shè)備的水解酸化效率顯著改善,VFAs產(chǎn)量、B/C及脫色率分別提高至原來的2.7、1.1、2.2倍,驗(yàn)證了CFD模擬結(jié)果具有較高的準(zhǔn)確性。
(3)隨著中試裝置運(yùn)行時(shí)間延長,系統(tǒng)中微生物群落結(jié)構(gòu)發(fā)生了顯著的變化,在中試設(shè)備啟動(dòng)及正常運(yùn)行階段,水解解酸化系統(tǒng)中優(yōu)勢菌屬為生絲微菌屬、擬桿菌屬;進(jìn)入穩(wěn)定運(yùn)行階段后紅假單胞菌成為的優(yōu)勢菌屬,推測它可能是水解酸化處理印染廢水過程中的功能菌群。(來源:浙江省生態(tài)環(huán)境科學(xué)設(shè)計(jì)研究院,浙江環(huán)科環(huán)境研究院有限公司,浙江《環(huán)境污染與防治》雜志社,浙江省環(huán)境科技有限公司,浙江省生態(tài)環(huán)境低碳發(fā)展中心)