有效去除選礦廢水中的懸浮物,對提升礦物品位、實現(xiàn)選礦廢水的處理和資源化回用尤為重要。目前,針對選礦廢水中懸浮物的去除工藝,多采用混凝、沉淀、過濾等常規(guī)的凈化處理技術。較為常見的混凝劑和助凝劑包括聚合氯化鋁(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM)、硫酸鋁、硫酸亞鐵(FeSO4)、三氯化鐵(FeCl3)等。近年來,磁混凝沉淀技術成為大量應用的水處理技術,磁混凝該技術是在普通的混凝沉淀工藝中添加磁粉,使得混凝劑、污染物和磁粉絮凝結合在一起,以磁粉為中心形成高密度絮體,進而提高混凝沉淀的效果。基于上述理論可知,將磁混凝沉淀技術應用于選礦廢水SS去除具有可行性,但諸多因素如混凝劑的選擇、助凝劑和磁種的添加量尚不明確。本研究對西曲選煤廠選礦廢水進行研究,采用3種常見的混凝劑和助凝劑,加入不同尺寸的磁粉,通過批次實驗,對比不同混凝劑的最佳濃度。在3種磁混凝體系中,對比磁種添加前后模擬廢水中懸浮物的濃度變化,以期為磁混凝沉淀技術在選礦廢水中的應用提供理論基礎。
1、材料與方法
1.1 試驗儀器及試劑
磁力攪拌,HJ-6A,歐萊博;濁度儀,WZB-170,HACH。試驗所用水樣由高嶺土溶液制成,混凝劑為聚合氯化鋁(PAC)有效含量>26%;聚合硫酸鐵(PFS),有效含量>19%;聚合硫酸鋁(PAS),有效含量>90%;高嶺土,化學純。助凝劑聚丙烯酰胺(陰離子PAM),相對分子質(zhì)量為800、1100、1400、1700、2000萬Da。磁種主要成分為Fe3O4,分析純,有效含量99%。
1.2 溶液配制
1.2.1 高嶺土儲備液制備
稱取高嶺土30g溶于于1000mL燒杯中,磁力攪拌30min,沉淀30min去除高嶺土中含有的易沉降雜質(zhì)。
1.2.2 混凝劑儲備液制備
PAC儲備液:稱取20gPAC混凝劑固體,溶于1000mL容量瓶中,配制成20g/L的混凝劑溶液備用。
PFS儲備液:稱取20g的PFS混凝劑固體,溶于1000mL容量瓶中,配制成20g/L混凝劑溶液備用。
PAS儲備液:稱取20g的PAS混凝劑固體,溶于1000mL容量瓶中,配制成20g/L混凝劑溶液備用。
1.2.3 助凝劑儲備液制備
稱取2g聚丙烯酰胺(PAM)用去離子水定容至1000mL,配制成2g/LPAM溶液備用。
1.3 實驗方法
最適混凝劑濃度、PAM相對分子質(zhì)量、磁粉確定。取一定量混凝劑母液(20g/L)的上清液倒入燒杯中,隨后定容至800mL,該溶液中混凝劑質(zhì)量濃度為3000mg/L。隨后分別將相對分子質(zhì)量分為0、800、1100、1400、1700、2000萬DaPAM加入到上述溶液中,500r/min的磁力攪拌器下快速攪拌30s,然后再以50r/min的轉速慢攪拌10min,最后靜置10min,在距離液面5cm處取上清液,測定其濁度,以確定最佳PAM分子量。按照上述相同步驟,通過對不同粒徑[0、40、80、120、160、200目(380、180、120、96、75μm,下同)的磁粉48mg,以及投加質(zhì)量為0、24、48、72、96、120mg的磁粉,確定最佳磁粉投加質(zhì)量。
2、結果與討論
2.1 聚合氯化鋁混凝技術靜態(tài)模擬
2.1.1 聚合氯化鋁混凝體系中最佳混凝劑、助凝劑及磁粉的確定
由圖1-1觀察得知,隨著PAC投加量的增加,水中濁度顯著降低。然而,當PAC投加量超過3mL后,其濁度并未明顯降低。因此,在PAC為20g/L的質(zhì)量濃度下,3mL體積為最適投加體積。此外,在該PAC投加量下,研究了PAM相對分子質(zhì)量對濁度降低性能的影響(圖1-2)。在懸浮廢水中未加PAM時所測的濁度遠高于添加PAM的,這表明PAM可作為良好的助凝劑,其促進了PAC的混凝效果,有效降低了水的濁度。當PAM相對分子質(zhì)量在1400萬Da時,濁度最低。繼續(xù)增加PAM相對分子質(zhì)量,其濁度并未降低。這可能是因為,大分子量的PAM使絮凝團發(fā)生復穩(wěn),而較小分子量的PAM可能有利于絮狀礬花的形成。因此,考察以上實驗變量后,可選擇投加3mL20g/LPAC,PAM相對分子質(zhì)量為1400萬Da,投加體積為2mL,后續(xù)實驗均按照此投加量進行。所選的PAC、PAM投加于SS質(zhì)量濃度為3000mg/L濁液中,再分別加入質(zhì)量為48mg、粒徑為0、40、80、120、160、200目的磁粉。實驗操作過程均保持液體體積為800mL。由圖1-3可見,不同粒徑的磁粉對濁度去除的影響,80目(180μm)的磁粉效果較好,這可能是由于80目的磁粉有較大的比表面積,與混凝劑接觸效果較好。為探究不同磁粉投加量對混凝效果的影響,在120目(96μm)的磁粉下,選取不同磁粉投加量(0、24、48、72、96、120mg),其結果如圖1-4所示。隨著磁粉投加量的增加,其濁度有降低的趨勢,在磁粉質(zhì)量為48mg時,廢水濁度最低。隨著磁粉投加量進一步增加,其濁度并未得到顯著降低。這可能因為,添加過多的磁粉,磁粉顆粒團聚,導致磁粉表面難以充分利用。因此,鑒于對成本和效果的考慮,在聚合氯化鋁混凝體系中,采用80目(180μm)磁粉,投加量48mg為最優(yōu)條件。
2.1.2 磁聚合氯化鋁混凝對廢水中濁度去除效果
實驗模擬西曲選煤廠的整體水況,PAC、PAM、磁粉和攪拌等條件控制在上述最優(yōu)條件。通過對比溶液靜置5、10、20、30、60、90min后濁度,確定最佳靜置時間為90min。后續(xù)磁體系與普通體系的濁度處理效果對比都以90min的靜置時間操作。圖2為對比磁粉加入前后聚合氯化鋁混凝對廢水濁度去除效果。
由圖2可知,加磁粉能促進濁度的降低,磁粉的添加使得混凝劑和SS之間的作用增大,導致混凝劑效果提升。未投加磁粉時混凝平衡所需的靜置時間明顯延長。加磁粉時,3種SS濃度的濁液均在40min左右去除效果達到最低,且處于平衡狀態(tài)。然而,當未投加磁粉時,三種濃度的SS濁液靜置時間在90min時仍未達到平衡,且濁度高于加磁粉的狀態(tài)。
2.2 聚合硫酸鐵混凝技術靜態(tài)模擬
2.2.1 聚合硫酸鐵混凝體系中最佳混凝劑、助凝劑及磁粉的確定
通過對聚合硫酸鐵(PFS)混凝體系中不同混凝劑、助凝劑以及磁粉量的投加對廢水中懸浮物去除的對比可知,隨著PFS投加量的增加,濁度逐漸降低,當投加量超過3mL后,濁度并未明顯降低;PFS的混凝效果明顯低于PAC;助凝劑實驗表明,不同相對分子質(zhì)量助凝劑對濁度去除影響不大。磁混凝實驗結果和未加磁粉相比,投加磁粉后濁度有所降低。80目(180μm)磁粉效果最好,當磁粉粒徑逐漸減小,濁度反而提高。這可能是由于,低粒徑四氧化鐵和聚合硫酸鐵同時存在時,易于使SS穩(wěn)定,從而使得水中的SS難以脫穩(wěn)沉淀。低劑量磁粉會降低濁度,隨著磁粉質(zhì)量的增加,濁度反而增加。
2.2.2 磁聚合硫酸鐵混凝對廢水中濁度去除效果
在相同濃度SS下,加磁粉顯著降低了溶液濁度,表明磁粉加快了絮體沉降。磁粉的添加提高了混凝劑和SS的重力沉降速度,加磁粉時,SS絮體礬花在磁粉作用下發(fā)生加速沉降。當靜置時間達到30min后,濁度趨于穩(wěn)定。未投加磁粉時,相同SS濃度下,其濁度明顯較高。
2.3 聚合硫酸鋁混凝技術靜態(tài)模擬
2.3.1 聚合硫酸鋁混凝體系中最佳混凝劑、助凝劑及磁粉的確定
隨著聚合硫酸鋁(PAS)的投加,濁度逐漸降低。當PAS投加量超過4mL時,濁度并未進一步降低,這表明PAS混凝劑的不斷投加并未連續(xù)促進混凝效果。這可能是因為,高的混凝劑的添加會促使SS復穩(wěn)。此外,PAM分子量的不同也導致混凝沉淀后溶液的濁度不同,相對分子質(zhì)量為1400萬Da的PAM顯示出較為優(yōu)越的混凝效果。當PAM相對分子質(zhì)量超過1400萬Da后,其樣品濁度并未降低,增加了SS之間的空間位阻。相比于未加磁粉的溶液,加磁粉后溶液濁度明顯降低,當磁粉粒徑<80目(180μm)后,濁度反而出現(xiàn)略微增加,可選擇80目(180μm)的磁粉用于后續(xù)混凝實驗。隨著磁粉質(zhì)量的增加,濁度逐漸降低,有利于磁混凝沉淀過程的實現(xiàn)。
2.3.2 磁聚合硫酸鐵混凝對廢水中濁度去除效果
同樣地,在聚合硫酸鐵混凝體系中,對投加磁粉前后,相同靜置時間下的廢水濁度進行了對比。在添加磁粉后,體系中濁度明顯降低。磁粉的添加提高了混凝劑和SS的重力沉降速度,加磁粉時,SS絮體礬花在磁粉作用下發(fā)生加速沉降。在濁度4500NTU時,在靜置時間60min~90min,體系的濁度基本維持在1000NTU,而添加磁粉后,其濁度能夠進一步降低至750NTU以下。同時,添加磁粉后,3種濁度廢水均能在前40min達到基本沉降平衡,這說明在投加磁粉后可以縮短混凝沉降平衡的時間。
3、結論
相較于傳統(tǒng)的混凝沉淀技術,磁混凝沉淀技術能夠更快速有效地去除選礦廢水中的SS,靜置40min就能實現(xiàn)SS的去除。對比三種磁混凝體系,混凝劑PAC有更明顯的效果,在磁PAC混凝體系中,SS去除率最高可達95%以上,高于PFS和PAS混凝體系中的SS去除率。(來源:西山煤電(集團)有限責任公司環(huán)保綠化分公司)